№45 Родий

История открытия:

Родий был открыт в 1803 г. Волластоном (одновременно с палладием). Металл получил свое название от греческого "rhodon", который означает "роза" из-за розоватого красного цвета его солей. Родий встречается в платиновых рудах и, кроме того, в некоторых золотых песках Южной Америки. В мексиканском золоте содержится до 43% родия. Но обычно содержание родия даже в богатых им рудах, как правило, незначительно: оно колеблется между 0,5 и 4,5%.

Получение:

Остатки от аффинажа платины или электрорафинирования меди переводят в [RhCl₃(NH₃)₃], который восстанавливают водородом. Соединения родия легко восстанавливаются до металла при прокаливании в токе водорода; однако при этом необходимо охлаждать Rh током двуокиси углерода, так как иначе вследствие активирования водорода металлом может произойти воспламенение и вторичное его окисление.
В очень активной форме родий получается при осаждении из растворов его солей формиатом аммония в присутствии ацетата аммония и аммиака. Полученный этим или аналогичным способом родий в очень тонкодисперсном состоянии (родиевая чернь) очень активный катализатор.
Родий, производится, в частности, ОАО "ГМК "Норильский никель" .

Физические свойства:

Родий представляет собой cиневато - белый металл, похожий на алюминий, твердый и хрупкий. При нагревании становится более гибким.белый ковкий металл, имеющий удельный вес 12,42. Имеет высокую отражательную способность. При плавлении на воздухе он окисляется с поверхности. В электрической печи его можно подвергнуть дистилляции.

Химические свойства:

Родий при сильном красном калении окисляется на воздухе, переходя постепенно в оксид Rh₂О₃, который при значительно более высоких температурах вновь разлагается. Хлор при темно-красном калении превращает родий в трихлорид RhCl₃. По отношению к фтору родий чрезвычайно устойчив.
Чистый компактный родий не растворяется ни в одной кислоте, в том числе и в царской водке. Родиевая чернь, напротив, растворяется как в царской водке, так и в горячей концентрированной серной кислоте, а при доступе воздуха и в соляной кислоте. Соляная кислота, насыщенная кислородом, при 150° действует и на компактный металлический родий; последний немного растворим и в расплавленной метафосфорной кислоте. Полностью родий растворяется при красном калении в бисульфате калия, при этом он превращается в растворимый в воде сульфат родия Rh₂(SO₄)₃. При прокаливании родия с содой и селитрой или с перекисью бария образуются нерастворимые оксиды.

Важнейшие соединения:

Родий почти всегда бывает в трехвалентном состоянии. Впрочем, в форме гидросида он, несомненно, четырехвалентен. По отношению к фтору родий тоже способен проявлять более высокую валентность, чем 3. Родий, несомненно, четырехвалентен и в комплексном соединении K₂(RhF₆). О существовании соединений шестивалентного родия в литературе сообщалось неоднократно, однако окончательно это до сих пор не установлено.
Родий образует довольно устойчивые комплексные соединения. Их можно разделить на два класса: соединения с комплексным катионом и соединения с комплексным анионом. В соединениях первого типа родий имеет координационное число 6. Некоторые соединения родия, кажущиеся по своему валовому составу простыми солями, имеют в действительности сложное строение. Иногда они образуют даже изомеры. Так, сульфат родия(III) Rh₂(SO₄)₃, по данным Крауса, существует в двух формах - желтой и красной. Первая дает в водных растворах реакции на ионы родия и сульфат-ионы, образует квасцы, свежеприготовленные растворы второй модификации этих реакций не дают.
Гидроксид родия(III) Rh(OH)₃, лимонно-желтое вещество, нерастворим.

Применение:

Производство катализаторов, защитных покрытий (зеркала, контакты), сплавов (с Ir и Pt - термопары). Родий применяется при производстве драгоценностей, как декоративное и защитное покрытие. Предметы, сделанные из недрагоценных металлов и серебра становятся очень устойчивыми к износу, когда покрыты слоем родия.
В 1977 г в капиталистических странах производилось около 2,8 т родия в год.