№47 Серебро

История открытия:

Серебро является одним из тех элементов, которые привлекли внимание человека еще в древние времена. За 2500 лет до нашей эры в Древнем Египте носили украшения и чеканили монеты из серебра, считая, что оно дороже золота. История серебра тесно связана с алхимией, поскольку уже в те времена был разработан метод купелирования серебра. В X в. было показано, что между серебром и медью существует аналогия, и медь рассматривалась как серебро, окрашенное в красный цвет. В 1250 г. Винсент Бове высказал предположение, что серебро образуется из ртути при действии серы. В XVI в. Парацельс получил хлорид серебра из элементов, а Бойль определил его состав. Шееле изучал действие света на хлорид серебра, а открытие фотографии привлекло внимание к другим галогенидам серебра. В 1663 г. Глазер предложил нитрат серебра в качестве прижигающего средства.
О происхождении русского слова "серебро" ученые и доныне не пришли к единому мнению. Большинство из них считают, что это видоизмененное "сарпу", которое в языке древних ассирийцев означало как серп, так и полумесяц. (в Ассирии серебро считалось "металлом Луны").

Получение:

Серебро встречается в природе преимущественно в виде сульфида, часто вместе с другими сульфидами, например, с сульфидами свинца, меди, сурьмы и мышьяка. В качестве исходного сырья для получения серебра наряду с собственно серебряными рудами в больших количествах используют содержащие серебро свинцовые, цинковые и медные руды.
При переработке медных руд серебро извлекают из анодного шлама электролитического рафинирования меди, при получении свинца - добавлением цинка в расплавленый свинец, при этом в виде пены образуется соединение Ag₂Zn₃, откуда более летучий цинк отгоняют.
Из бедных серебром руд, не используемых для получения свинца или меди, серебро извлекают методом цианидного выщелачивания (обрабатывают руду цианидами щелочных металлов и в результате образования комплексов серебро переходит в раствор).
Исторический интерес представляет сейчас амальгамный метод извлечения серебра, по которому руда смешивается с ртутью, при этом образуется амальгама серебра; после отгонки ртути получают сырое серебро.
Для получения серебра высокой чистоты (99,999%) сырой металл подвергают электролитическому аффинажу в р-ре AgNO₃ с осаждением серебра на катоде

Физические свойства:

Серебро мягкий металл с красивым белым блеском. Оно легко полируется. По твердости оно стоит между медью и золотом. Среди всех металлов оно обладает наибольшей тепло- и электропроводностью.

Химические свойства:

Серебро достаточно инертно, не окисляется на воздухе, однако легко взаимодействует с влажным сероводородом, галогенами. Озон в присутствии влаги окисляет серебро до высших оксидов - Ag₂О2 и Ag₂О₃. При нагревании окисляется кислородом с образованием Ag₂O, серой - черного сульфида серебра Ag₂S, вступает в реакции с селеном, теллуром, фосфором, мышьяком и углеродом с образованием Ag₂Se, Ag₂Te, Ag₃P, Ag₃As, Ag₄C. Азот непосредственно с серебром не взаимодействует.
Соляная и бромистоводородная кислоты в концентрированных растворах медленно реагируют с серебром. Металлическое серебро растворяется в H₂SO₄ при нагревании, в разб. HNO₃ на холоду и в растворах цианидов щелочных металлов с образованием комплексных цианидов M'[Ag(CN)₂].
Расплавленные щелочи или соли щелочных металлов не реагируют с металлическим серебром. Хлорид натрия в концентрированных растворах в присутствии кислорода воздуха медленно взаимодействует с серебром с образованием хлорида серебра.

Важнейшие соединения:

Соединения одновалентного серебра.

Ag₂O. Оксид серебра представляет собой порошок коричневого цвета, который медленно разлагается, чернеет на свету. При нагревании выше 100°С разлагается; водные суспезии имеют щелочную реакцию вследствие частичного образования AgOH; в водной суспензии легко восстанавливается до металлического серебра водородом, другими восстановителями. Оксид серебра растворяется в плавиковой и азотной кислотах, в солях аммония, в растворах цианидов щелочных металлов, в аммиаке. Оксид серебра находит применение в медицине.
AgCl. Хлорид серебра - белый творожистый осадок. В воде хлорид серебра практически нерастворим, в аммиаке и конц. соляной кислоте он растворяется с образованием комплексных соединений. Большое практическое значение имеет светочувствительность хлорида серебра, на этом основано его применение в фотографии.
AgBr. Бромид серебра очень похож на хлорид серебра, однако еще менее растворим в воде, легче восстанавливается и обладает еще большей светочувствительностью. В зависимости от условий, бромид серебра выпадает в виде белого или бледно-зеленовато-желтого осадка. Бромид серебра используется в фотопромышленности для изготовления фотопластинок, пленок, бумаги.
AgNO₃, нитрат, бесцветные кристаллы. Легко восстанавливается под действием восстановителей, света, нагревания. Применяют для получения других соединений серебра, как реагент в аргентометрии, для серебрения зеркал, как вяжущее бактерицидное ср-во (ляпис) и др.

Соединения двух-трехвалентного серебра.

Из соединений двухвалентного серебра, известны дифторид серебра AgF₂ и оксид серебра AgO (или Ag'Ag"'О₂). Последний используют для изготовления электродов в серебряно-цинковых элементах и аккумуляторах.
Соединением, в котором серебро электрохимически трехвалентно, является фторосоль K(AgF₄), помимо этого известно несколько сложных комплексных соединений серебра(III), таких как Na₆H₃(Ag(TeO₆)₂) и K₆H(Ag(IO₆)₂).

Применение:

Аппараты из серебра, лабораторная посуда, лабораторные инструменты применяются в химической и пищевой промышленности (фруктовые соки). Получение ювелирных и монетных сплавов, изготовление зеркал, электротехника, электроды, стерилизация воды, катализаторы.

Газизова М.А., Кертман Т.С.
ХФ ТюмГУ.