Вернуться назад

Областная олимпиада школьников по химии 2006/2007 г.

Решения задач, девятый класс.

Представлены несколько переработанные материалы пособия:
О.В. Архангельская, А.И. Жиров, О.К. Лебедева и др.
Методическое пособие в помощь областным оргкомитетам
Всероссийской олимпиады школьников по химии.
ЦМК Всероссийской химической олимпиады школьников, 2006.
Примечания автора сайта

Задача 9-1.

1. Вещество - гидроксид натрия, можно представить разные варианты уравнения реакции:

2NaOH + 2Al + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2↑ или

6NaOH + 2Al + 6H2O = 2Na3[Al(OH)6] + 3H2↑ (в избытке щелочи) или

2NaOH + 2Al + 10H2O = 2Na[Al(OH)4(H2O)2] + 3H2

При любой форме записи на 2 моль алюминия выделяется 3 моль водорода, но масса гидроксида натрия минимальна в первой или третьей реакции.

2. Подъемная сила (закон Архимеда) численно равна (в Граммах) массе вытесненного газа (или жидкости) минус масса тела погруженного в эту среду. Для 1 моль водорода при н.у. 29 – 2 = 27(Г/моль). Для заполнения аэростата потребуется 150кГ : 27Г/моль = 5,56 кмоль водорода. На его получение потребуется 40*2*5,56/3 = 148,3 кг NaOH и 27*2*5,56/3 = 100 кг алюминия. (Общая масса 248,3 кг).

3. Это должен быть активный металл, стоящий в ряду напряжения значительно левее водорода, гидроксид которого растворяется в водном растворе щелочи, т.е. – амфотерный.

2NaOH + Be + 2H2O = Na2[Be(OH)4] + H2

2NaOH + Zn + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2↑ Однако выход водорода по массе исходных реагентов будет меньше даже в случае бериллия, т.к. в реакции расходуется больше щелочи.

4. Возможна замена гидроксида натрия на LiOH (Mr = 24). Тогда щелочи для заполнения аэростата потребуется 24*2*5,56/3 = 89 кг и общая масса составит 189 кг.

2LiOH + 2Al + 3H2O = Li[Al(OH)4] + 3H2

Если исключить использование металлического алюминия, для получения водорода, то можно использовать щелочные и щелочноземельные металлы и их гидриды (или комплексные гидриды: LiAlH4). Наиболее оптимальным для получения водорода в полевых условиях может быть, например, гидрид кальция – CaH2 (выбор определяется и скоростью взаимодействия с водой):

CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2

Масса гидрида кальция, необходимая для заполнения аэростата, составляет 42*5,56/2 = 117 кг.

(10 баллов)

Автор задачи предлагал еще в качестве решения получение водорода из метана. Тогда почему бы не получать его из воды (масса которой вообще не учитывается)? Проблема в трудности осуществления данных реакций в полевых условиях.
- если для измерения силы используются единицы грамм, килограмм, то обозначаться они должны Г, кГ, в отличие от единиц массы;
- у большинства участников проблемы возникли с физикой. Связать подъемную силу с уравнениями реакций под силу оказалось немногим.

Средний балл 2,75, максимальный балл - 6, нет решения у 1 участника.

Задача 9-2.

1. Уравнение реакции окисления: 2SO2 + O2 ↔ 2SO3 + Q. Реакция экзотермическая, обратимая, каталитическая. Судя по уравнению реакции, для смещения равновесия вправо ее следует проводить при повышенном давлении и при возможно низкой температуре. Однако при слишком низкой температуре не будет работать катализатор, и скорость реакции будет мала. Приходится выбирать «золотую середину».

2. В 45%-ном олеуме на 45 г SO3 приходится 55 г серной кислоты. Молярные отношения: n(SO3) : n(H2SO4) = 45/80:55/98 = 1:1 Значит формулу вещества можно записать как H2SO4*SO3 или H2S2O7 (дисерная или пиросерная кислота). Структурная формула:

3. При внесении олеума в воду протекает следующая реакция: SO3 + H2O = H2SO4 Весь содержащийся в олеуме SO3 превратится в серную кислоту. В 100 г 30% -ного олеума содержится 30 г (0,375 моль) SO3, для реакции потребуется 0,375 моль воды (6,75 г). Общая масса серной кислоты составит 106,75 г. Масса 40%-ного раствора составит 106,75/0,40 = 266,9 г. Значит всего надо добавить воды 266,9 – 100 = 166,9 г. Соотношение масс олеума и воды будет равно 1 : 1,67

4. В этом случае вода необходима только для протекания реакции. Как уже было рассчитано на 100 г 30% -ного олеума потребуется 0,375 моль воды (6,75 г). Т.е. олеум заданного состава нужно смешивать с водой в весовом соотношении 14,8 : 1.

Теплоты в реакции выделится Q = QM*n = 89,37*0,375 = 33,51 кДж. В то же время Q = СM*n(H2SO4)*Δt, где СM - молярная теплоемкость. Отсюда повышение температуры Δt = Q/(СM*n(H2SO4)).
Общая масса серной кислоты 100 + 6,75 = 106,75 г; n(H2SO4)= 106,75/98 = 1,09 моль; Δt = 33510/(138,9*1,09) = 221 градуса, т.е. температура может достигать 221 + 25 = 246oС (а температура кипения H2SO4 составляет ~ 280oС).

(10 баллов)

Здесь тоже немногие смогли использовать понятие теплоемкости, трудным оказалось также определение строения дисерной кислоты..

Средний балл 1,88, максимальный балл - 6, нет решения у 3 участников.

Задача 9-3.

1. Сначала определим, с каким металлом мы работаем. Известно, что металл имеет две степени окисления (присутствуют закись и окись). Если названия “живое серебро” и “каломель”, а также содержания алхимического текста ни о чем не говорят, то придется проводить расчеты. Нитрат металла не в низшей степени окисления содержит 61,84% металла. Следовательно, массовая доля нитрат-ионов в соли Me(NO3)n равна 38,16%. Молярная масса соли М(с)=62n/0,3816, а металла М(Me)=62n/0,3816 – 62n = 100,5n.
При n=2 Mr(Me)=201, т.е. Me=Hg.
Осталось написать уравнение окисления сульфида ртути (обжиг киновари):
HgS + O2 = Hg + SO2

2. Сплавы ртути называются амальгамами. Отношение чисел атомов равно отношению количеств вещества. В 100г сплава содержится 0,8 г (0,021моль) калия и 99,2 г (0,492 моль) ртути. Тогда на атом калия приходится примерно 0,492/0,021=23,5 атомов ртути.
При обработке амальгамы водой, т.к. ртуть с ней не реагирует, протекает реакция:
2K + 2H2O = 2KOH + H2
Однако она протекает значительно медленнее, чем реакция с водой чистого калия.

3. Определим состав нитрата закиси ртути. Т.к. масса одного моля 526 г, то единственно возможный вариант – Hg2(NO3)2. Уравнения реакций ртути с азотной кислотой:
Hg + 4HNO3 = Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O — азотнокислая окись ртути
2Hg + 4HNO3 > Hg2(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O — азотнокислая закись ртути

4. Переход хлорида ртути(I) (каломель) в хлорид ртути(II) (сулему):
Hg2Cl2 + Cl2 = 2HgCl2

5. Переход ртути(II) в ртуть(I) под действием восстановителя:
2HgCl2 + SO2 + 2H2O = Hg2Cl2↓ + H2SO4 + 2HCl

(10 баллов)

То, что речь идет о ртути, определили практически все.. - кто дал решение задачи.

Средний балл 1,91, максимальный балл - 6, нет решения у 5 участников.

Задача 9-4.

1. По описанным свойствам легко определяется, что вещество В - это хлор, а вещество З – иод. Получить хлор действием окислителя (KMnO4) можно только из соединений с более низкой степенью окисления хлора. Поскольку А газ - это хлороводород, а Б – хлорид натрия.

Вещество Е, из которого получают иод действием окислителя (Fe3+) содержит иод в степени окисления -1. Логично предположить, что это иодид, например иодид натрия. Под действием хлора в щелочной среде из него получется Г. Г может окисляться (под действием хлора), восстанавливаться (под действием K2SO3), и дает осадок с хлоридом бария. Значит, в этом соединение иод находится в некоторой положительной, но не высшей, степени окисления. К тому же это вещество дает осадок с хлоридом бария. Такой промежуточной устойчивой степенью окисления иода может быть +5. Тогда Г – NaIO3; Д - NaIO4; Ж – Ba(IO3)2.

2. Уравнения реакций: 2HCl + 2NaOH = 2NaCl + H2O
После выделения NaCl из раствора: NaCl + H2SO4 = HCl + NaHSO4;
Или действием избытка концентрированной серной кислоты на сухой хлорид натрия при нагревании: 2NaCl + H2SO4 = 2HCl + Na2SO4

Получение хлора:

16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O

Получение иодата натрия:

3Cl2 + NaI + 6NaOH = 6NaCl + NaIO3 + 3H2O

Получение периодата (орто-периодата) натрия и его реакция с BaCl2:

2NaIO3 + Cl2 + 2NaOH = 2NaIO4 + 2NaCl + H2O или

4NaOH + NaIO3 + Cl2 = Na3H2IO6 + 2NaCl + H2O

2NaIO3 + BaCl2 = 2NaCl + Ba(IO3)2

Восстановление иодата (эффективнее протекает в кислой среде):

NaIO3 + 3K2SO3 = NaI + 3K2SO4

При окислении NaI с помощью Fe3+ выделяется «черно-серые кристаллы с фиолетовым металлическим блеском» – I2.

2NaI + 2FeCl3 = 2FeCl2 + 2NaCl + I2

(10 баллов)

Камнем преткновения стали кислородные соединения йода. Сказалась и инерция мышления - если барий и осадок, то непременно ищем сульфат бария..

Средний балл 3,33, максимальный балл - 9, нет решения у 2 участников.

Задача 9-5.

1. При термическом разложении бинарного соединения выделяется простое вещество, газ, поддерживающий горение – кислород. Тогда Б – MgO, а А – MgO2, Названия препаратов: 1 – пероксид (перекись) магния, 2 – оксид (окись) магния.

2. Препарат 1 – смесь оксида и пероксида магния, при нагревании протекает реакция:

2MgO2 = 2MgO + O2
Пусть в 100 г препарата содержится х моль пероксида, тогда потеря массы, судя по уравнению реакции составит 16х г или по условию задачи 4,29 г. Решая уравнение 16х = 4,29, получаем х=0,268 (моль). Масса MgO2 равна (m=nM) 15 г, массовая доля 15%, w(MgO) - 85%.

Найдем соотношение количеств вещества элементов в веществе В:
n(Mg) : n(S): n(H) = (9,8/24):(13/32):(5,7/1) = 0,408:0,408:5,7 = 1:1:14

Соотношение магния и серы показывает, что при растворении MgO в H2SO4 образуется сульфат магния. То, что при кристаллизации получено вещество, содержащее водород, говорит, что вещество В, скорее всего кристаллогидрат: MgSO4*nH2O, отношение количества вещества магния и водорода показывает, что n=7. Итак, B – MgSO4*7H2O. (Семиводный сульфат магния или гептагидрат сульфата магния).

3. Уравнения реакций

MgO + H2SO4 = MgSO4 + H2O; (MgSO4 + 7H2O = MgSO4*7H2O↓)

В 100 г 30%-ной серной кислоты содержится 30 г H2SO4 (0,306 моль) и 70г воды. Следовательно, растворится 0,306 моль MgO (12,24 г). Горячий раствор (массой 112,24 г) содержит 0,306 моль MgSO4 (36,73 г) и 70 + 18*0,306 = 75,5 г воды.

Пусть х моль MgSO4*7H2O кристаллизуется при 20oС. Тогда масса оставшегося раствора составит (112,24-246x) г, из раствора уйдет 120х г MgSO4 и останется в растворе (36,73 – 120х) г MgSO4. По данным растворимости, массовая доля соли в полученном растворе равна 35,1/(100+35,1) = 0,26 (26%) Получаем уравнение:

(112,24-246x)*0,26 = 36,73 – 120х ; откуда x = 0,135 (моль); масса кристаллогидрата: 246х = 33,2 г

4. Препарат 1 содержит MgO2, который в кислой среде желудка образует пероксид водорода, проявляющий бактерицидную активность:

MgO2 + 2HCl = MgCl2 + H2O2

Препарат 2 служит антацидным средством, устраняя повышенную кислотность

MgO + 2HCl = MgCl2 + H2O

(10 баллов)

Что казалось бы может быть проще магния и кислорода? Возможно, сил уже не оставалось на последнюю задачу...

Средний балл 1,52, максимальный балл - 8, нет решения у 5 участников.

Задать вопрос

Наверх


Можаев Г. М., старший преподаватель
Тюменского государственного университета

Hosted by uCoz