Дополнительно о реакциях электролиза

В том случае, когда металл расположен в средней части ряда напряжения (от цинка до водорода) на катоде одновременно протекают два процесса: восстановление катиона металла и восстановление молекул воды. Рассмотрим электролиз водного раствора сульфата никеля с инертными электродами.

В растворе: NiSO₄ = Ni²⁺ + SO₄^2–;

На катоде:

K(-)   Ni²⁺ + 2ē  = Ni

         2H₂O + 2ē = H₂ + 2OH^–

Эти реакции никак не связаны между собой и суммировать их нельзя! Никакого простого соотношения между количеством никеля и водорода нет, оно зависит от концентрации, температуры, материала катода и прочих факторов.

На аноде:

А(+) (SO₄^2– – не окисляются )

      2H₂O – 4ē = O₂ + 4H⁺

Общих уравнений (катод + анод) в этом случае тоже будет два. Чтобы получить общее уравнение основной реакции, мы должны сложить уравнение основного процесса на катоде и уравнение анодного процесса, с учетом коэффициентов электронного баланса:

K(-)   Ni²⁺ + 2ē = Ni           |2

А(+)  2H₂O – 4ē = O₂ + 4H⁺|1

--------------------------------------------------------

2Ni²⁺ + 2H₂O = 2Ni + O₂ + 4H⁺ – ионное,

2NiSO₄ + 2H₂O = 2Ni + O₂ + 2H₂SO₄ – молекулярное уравнение основной реакции.

Аналогично получаем общее уравнение побочной реакции:

K(-)   2H₂O + 2ē = H₂ + 2OH^–|2

А(+)  2H₂O – 4ē = O₂ + 4H⁺|1

--------------------------------------------------------

6H₂O = 2H₂ + 4OH^– + O₂ + 4H⁺

2H₂O = 2H₂ + O₂

Опять же, суммировать общие уравнения основной и побочной реакций нельзя! (а это встречается в некоторых пособиях).

В заданиях ЕГЭ вряд ли потребуется составлять общие уравнения реакций для таких случаев, как правило, требуется только написать уравнения отдельных процессов на электродах. Остальное скорее пригодится на олимпиадах.

Немного о расчетах. Если в некоторой задаче дано количество вещества никеля, полученного при электролизе, можно рассчитать, сколько соли подверглось электролизу, сколько серной кислоты образовалось. Нельзя рассчитать, сколько всего выделилось кислорода (он образуется и во второй реакции!). Или этой реакцией придется пренебречь. Тем более (без дополнительных данных), нельзя рассчитать, сколько выделилось водорода.

Если сказано, сколько выделилось кислорода – нельзя рассчитать ничего, кроме общего количества вступившей в реакцию воды.

Вот если сказано, сколько выделилось никеля и сколько кислорода – тогда можно рассчитать все.